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| A. Ciências Exatas e da Terra - 4. Química - 3. Química Analítica | ||
| DETECÇÃO CATALÍTICA DE NITROFURAZONA (NFZ) EM ELETRODO DE DIAMANTE ALTAMENTE DOPADO COM BORO (EDDB) MEDIANTE A AÇÃO DE O2 | ||
| Murilo Sérgio da Silva Julião 1, 2 (murilo@uvanet.br), Silvia Helena Pires Serrano 1, Elizabeth Igne Ferreira 3 e Neidenêi Gomes Ferreira 4 | ||
| (1. Instituto de Química, Universidade de São Paulo – USP; 2. Curso de Química, Universidade Estadual Vale do Acaraú – UVA/CE; 3. Faculdade de Ciências Farmacêuticas, Universidade de São Paulo – USP; 4. Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais – INPE) | ||
| INTRODUÇÃO:
A Nitrofurazona (5-nitro-2-furaldeído semicarbazona), NFZ, é um fármaco derivado do nitrofurano com propriedades bacteriostática, bactericida e fungicida, sendo usada no tratamento de infecções do trato urinário. Além disso possui atividade biológica contra a doença de Chagas, porém sua elevada toxicidade impede sua aplicação contra o protozoário. Os derivados nitrofurânicos têm potenciais de redução menores do que outros nitrocompostos com atividade anti-chagásica, como os nitroimidazóis, porém em ambos os casos as espécies intermediárias da redução são as mesmas e portanto os nitrofurânicos são freqüentemente usados como modelo para a caracterização de intermediários reativos gerados eletroquimicamente a partir de outros nitrocompostos. |
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| METODOLOGIA:
Utilizaram-se as seguintes soluções: a) tampão Britton-Robinson (BR), pH 8,0; b) estoque de NFZ 1,0 mM e c) de d-manitol, glutationa e de cisteína todas 90 mM e preparadas na solução estoque de NFZ. As medidas voltamétricas foram executadas num potenciostasto/galvanostato μAutolab da Eco Chemie acoplado ao programa GPES 4.9. Todos os experimentos eletroquímicos foram realizados à temperatura ambiente numa célula convencional contendo: i) eletrodo de diamante altamente dopado com boro (EDDB), ii) fio de platina e iii) Ag/AgCl, KClsat. como eletrodos de trabalho, auxiliar e de referência, respectivamente. Registraram-se voltamogramas cíclicos usando-se uma solução de NFZ 0,1 mM: adicionou-se 500 μL da solução estoque de NFZ à célula eletroquímica contendo 4,5 mL de tampão BR, pH 8,0. Os voltamogramas cíclicos foram registrados a 100 mV/s de velocidade de varredura e numa janela de potencial apropriada. |
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| RESULTADOS:
Utilizando-se a voltametria cíclica (VC), demonstrou-se que a NFZ é reduzida ao nitroradical aniônico (ArNO2•−) em EDDB, pH 8,0. O (ArNO2•−) é posteriormente reduzido à hidroxilamina (ArNHOH), num processo envolvendo 3e´ (elétrons) e 4p (prótons). No sentido de corrente anódica dos voltamogramas, dois picos foram detectados: I) oxidação reversível do (ArNO2•−) ao respectivo ArNO e II) oxidação da ArNHOH ao derivado nitroso (ArNO), envolvendo 2e´ e 2p. Neste trabalho mostra-se a interação do (ArNO2•−) com importantes aceptores biológicos de elétrons: O2, d-manitol, glutationa e cisteína, via VC, em EDDB e em meio aquoso. O nitroradical aniônico é consumido pelo O2 e produz o radical O2•−, de acordo com o ciclo fútil do O2. Conseqüentemente os picos; de corrente catódica devido a redução do radical livre à ArNHOH e anódica devido à oxidação da ArNHOH ao derivado ArNO; desaparecem na presença de O2. A reação é catalítica com regeneração da NFZ e portanto a corrente do pico devido à formação do nitroradical aniônico aumenta com a [O2] no meio. Demonstra-se, via VC, que a adição de NFZ à célula eletroquímica contendo tampão (pH 8,0) previamente saturado de O2; promove o aparecimento do pico de redução catalítico da NFZ e que a corrente deste aumenta linearmente com a [NFZ] numa faixa de 2,0 μM a 38 μM. |
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| CONCLUSÕES:
O comportamento eletroquímico da NFZ na presença de glutationa ou de cisteína é bastante diferente: somente o pico anódico, relativo a re-oxidação eletroquímica do ArNO2•− à NFZ desapareceu, isto deveu-se à interação do radical livre com os tióis, porém não observou-se nenhum efeito catalítico. De fato o leve decréscimo observado na corrente catódica; relativo a redução do ArNO2•− à ArNHOH; pode ser explicado tendo-se em conta que o tiol contido na solução pode atuar como agente redutor, resultando na diminuição de elétrons necessários a posterior redução do nitroradical aniônico. |
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| Instituição de fomento: Ao CNPq, Processo 140370/2002–1; à FAPESP, Projeto: 01/01192–3 e à Universidade Estadual Vale do Acaraú – UVA/CE pelo suporte financeiro. | ||
| Palavras-chave: Detecção catalítica; Nitrofurazona; Aceptores de elétrons. | ||
| Anais da 57ª Reunião Anual da SBPC - Fortaleza, CE - Julho/2005 |