| A. Ciências Exatas e da Terra - 4. Química - 6. Química Inorgânica |
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SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DO COMPLEXO [BuSnIsobCl2] {Isob = (CH3)2CH(OH)COO-} |
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| Roberto Santos Barbiéri 1, 2 |
| Vilma Reis Terra 3 |
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| (1. Universidade Vale do Rio Verde - UninCor - 37410-000 - Três Corações - MG; 2. Faculdade de Minas - FAMINAS - 36880-000 - Muriaé - MG; 3. Centro Universitário de Vila Velha - UVV - 29125-000 - Vila Velha - ES) |
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| INTRODUÇÃO: |
Compostos organoestânicos derivados de ácidos alfa-hidroxicarboxílicos têm sido sistematicamente investigados pelos autores nos últimos anos, os quais têm sido utilizado como inibidores de fungos e bactérias patogênicas. Neste trabalho descreve-se a preparação do complexo [BuSnIsobCl2] {Isob = (CH3)2CH(OH)COO-}, obtido da reação de ácido isobutírico e tricloreto de butilestanho, em meio de acetonitrila. |
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| METODOLOGIA: |
O complexo foi preparado a partir de quantidades eqüimoleculares de ácido isobutírico e tricloreto de butilestanho em meio de acetonitrila, sob agitação magnética e refluxo por 24 horas. Em seguida, o solvente foi retirado por destilação, sendo obtido um líquido oleoso, que tratado com três porções de uma mistura de hexano e clorofórmio 1:1, produziu um precipitado branco que foi filtrado e seco sob vácuo. O produto obtido foi caracterizado por análise elementar de carbono, hidrogênio, cloro e estanho; espectroscopia Mössbauer; RMN de 1H, 13C e 119mSn; e análise termogravimétrica. |
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| RESULTADOS: |
O composto obtido, de cor branca, observado ao microscópio, mostrou-se de natureza microcristalina. No entanto, nas condições estudadas, não se conseguiu a obtenção de monocristais com características adequadas à determinação de estrutura por difratometria de raios-X. Os parâmetros de análises físico-químicas para os complexos são apresentados a seguir. Ponto de fusão = 151-152 oC; Análise elementar - experimental (calculado) - %C = 27,2 (27,5); %H = 4,3 (4,6); %Cl (por ativação neutrônica) = 19 mais ou menos 3 (20,3); %Sn (por ativação neutrônica) = 33 mais ou menos 1 (33,9). Absorções no infravermelho (cm-1) - ligante livre - OH = 3430; COO(assim) = 1740; COO(sim) = 1280; complexo - COO(assim) = 1655, 1565; COO(sim) = 1310; OH = 3200; CH = 2950, 2900, 2850; SnO = 480; SnCl = 270, 280. Parâmetros Mössbauer - deslocamento isomérico, mm s-1 = 1,02; desdobramento quadrupolar, mm s-1 = 1,92; largura a meia altura do pico, mm s-1 = 1,03; relação desdobramento quadrupolar/deslocamento isomérico 1,93. RMN-1H (400 MHz, CDCl3) - deslocamento químico, ppm CH2 = 1,34, 1,37, 1,58 e 1,65; CH2-Sn = 2,02 e 2,37; CH3 = 0,76 e 0,79. RMN-13C (400 MHz, CDCl3) - deslocamento químico, ppm - CH3 = 14,08; CH2 = 27,41 e 30,74; C(quaternário) = 74,34 e C(carbonila) = 183,14. RMN de 119mSn (400 MHz, CDCl3) - deslocamento químico, ppm 119mSn = -421,89. Curva TG (oC) - 1ª perda de massa = 106-177 oC (45,2%); 2ª perda de massa = 192-350 oC (20,3%). |
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| CONCLUSÕES: |
Para o complexo, no seu espectro no infravermelho, a banda de estiramento da hidroxila em 3200 cm-1, foi atribuída a ligação de hidrogênio intramolecular, sugerindo a coordenação do ligante isobutirato ao estanho de modo monodentado, através da hidroxila desprotonada da carboxila. Os parâmetros Mössbauer observados são indicativos de uma estrutura tetraédrica para o composto preparado. Os espectros de RMN-1H e 13C não evidenciam quaisquer mecanismos de fluxionalidade para o composto. O sinal observado no espectro de RMN-119mSn tem um inesperado valor de -421,88 ppm, compatível com um número de coordenação 5 ou 6 para o sítio do estanho, enquanto todos os outros resultados sugerem que o composto preparado tenha estrutura tetraédrica. Como esse espectro foi obtido em meio de piridina deuterada, é possível ter havido coordenação do solvente ao estanho, provocando o deslocamento do sinal para campo mais alto, o que corresponderia a uma maior blindagem do núcleo de estanho, o que explicaria o resultado obtido. A curva TG do complexo indica um mecanismo de termodecomposição em duas etapas consecutivas, com perda dos ligantes butila e isobutirato na primeira etapa, e dos dois cloretos, na segunda etapa. |
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Instituição de fomento: Universidade Vale do Rio Verde - Três Corações - MG/Faculdade de Minas - FAMINAS - Muriaé - MG
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Palavras-chave: Compostos organoestânicos; Isobutirato dibutilestânico; Compostos organometálicos. |
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| Anais da 58ª Reunião Anual da SBPC - Florianópolis, SC - Julho/2006 |
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