O desenvolvimento de sondas luminescentes e sensores é um tema de destaque na ciência moderna. Alguns compostos possuem propriedades adequadas para agirem como informativos estruturais e sondas analíticas em sistemas vivos e químicos, por apresentarem intensa luminescência na região do visível quando excitados na região do ultravioleta. As bases de Schiff são compostos que apresentam pelo menos um grupo imina ou azometano (-RC=N-). Essas bases são usualmente preparadas pela coordenação de uma amina primária com um composto que apresente um grupo carbonila ativo; esses compostos foram reportados pela primeira vez por Hugo Schiff em 1864[1]. O Salen [N,N’-ethylenebis (salecylidenaminate)] é uma Base de Schiff potencialmente tetradentada, a qual apresenta um grupo funcional hidroxila na posição orto em relação ao grupo azometano. O objetivo deste trabalho é analisar o processo de luminescência do Salen e obter o rendimento quântico associado a este composto, para posteriormente complexar aos íons lantanídeos prevendo aplicações na área clínica, especialmente em fluoroimunologia (método imunológico baseado no uso de sondas luminescentes para investigação clínica de materiais biológicos).

O composto tetradentado Salen foi obtido conforme a literatura, onde se utilizou uma solução etanólica aquecida de 6,368 g (30 mmol) em 50 mL de sulfato de cis-1,2-diaminociclohexano e 8,165 g (60 mmol) de acetato de sódio foram adicionados a 6,4 mL (60 mmol) de salicialdeído. O primeiro estudo realizado foi com o ligante macromolecular (base de Schiff - Salen) onde se investigou sua capacidade de luminescência. Nessa análise foram utilizados dois solventes, etanol e metanol em solução de 10-3 molar. O Salen foi solubilizado em metanol e a variação de pH foi obtida acrescentando-se o NaOH, para o controle de pH desejado. A variação de pH (de 6 a 10) foi realizada para que pudéssemos detectar qual seria o pH ideal para a formação do complexo com os íons lantanídeos. A medida de luminescência foi obtida em um espectrofluorímetro SHIMADZU modelo RF-5301PC. - O rendimento quântico foi calculado através da equação (1)[2], utilizando-se o complexo tribipiridinarubídio(III) [Ru(bipy)3] como padrão. Dados do padrão: - C (concentração molar) = 6 x 10-5 M - h (índice de refração da água) = 1,333 - Q abs (rendimento quântico absoluto) = 0,042 - Solvente utilizado: Água

Qx / Qr = [Ar (lr) /Ax (lx)] . [I (lr) / I (lx)].[nx2 / nr2].[Dx / Dr] {Equação 1}. Onde: - Qx é o rendimento quântico da amostra (Salen); - Qr é o rendimento quântico do padrão [Ru(bipy)3]; - Ar (lr) é a absorbância no comprimento de onda máximo (lr) do padrão; - Ax (lx) é a absorbância no comprimento de onda máximo (lx) do Salen; - I (lr) é a intensidade máxima do padrão; - I (lx) é a intensidade máxima do Salen - nx é o índice de refração do solvente utilizado na solução do salen; - nr é o índice de refração do solvente utilizado na solução do padrão; - Dx integração da área do espectro de emissão do Salen; - Dr integração da área do espectro de emissão do padrão. - A análise elementar (CHN) sugere fórmula geral para o Salen: C16H16N2O2. - O estudo fotofísico do ligante Salen foi obtido através das medidas de espectroscopia eletrônica (absorção UV-Visível, emissão e excitação), as quais mostraram que o ligante apresenta uma melhor luminescência no pH=7, uma vez que, foi analisado nos pHs: 6, 7, 8, 9, 10. - A análise de luminescência mostrou que o ligante apresenta uma banda larga referente às transições eletrônicas p* - p e n – p. - Os resultados dos espectros de emissão, excitação e da luminescência mostram que o rendimento quântico é relativamente alto na região do visível.

- O ligante é solúvel em metanol e etanol; - De acordo com os resultados obtidos na análise elementar (CHN), o ligante possui fórmula geral C16H16N2O2; - O ligante apresenta uma excelente luminescência no pH = 7 em solução de metanol; - O Salen apresentou rendimento quântico de aproximadamente 30% na região do visível; - A alta luminescência deste composto indica que ele pode ser usado como antena, que pode transferir energia para o íon lantanídeo em composto de coordenação formado com o ligante Salen. - Referências: [1] Collinson e Fenton, 1996. [2] W.T. Carnall, H. Crosswhite, H.M. Crosswhite, Energy Structure and Transition Probabilities of the Trivalent Lanthanides in LaF3, Argonne National Laboratory Report, unnumbered, 1977.

Instituição de fomento: : Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq), PROPESQ - UFRN.

Trabalho de Iniciação Científica