| 61ª Reunião Anual da SBPC |
| A. Ciências Exatas e da Terra - 4. Química - 7. Química Orgânica |
| ABERTURA DE ANÉIS AZIRIDÍNICOS DESPROTEGIDOS UTILIZANDO SELENOLATOS DE ZINCO EM UM SISTEMA BIFÁSICO |
| Juliano Braun de Azeredo 1 Ricardo Samuel Schwab 2 Marcelo de Godoi 1 Paulo Sérgio Taube Júnior 1 Vanessa do Nascimento 1 Antonio Luiz Braga 1 |
| 1. Universidade Federal de Santa Catarina, Departamento de Química 2. Universidade Federal de Santa Maria, Departamento de Química |
| INTRODUÇÃO: |
Compostos orgânicos contendo selênio vêm sendo amplamente estudados devido aos seus efeitos em diversas reações, tais como formações de ligações carbono-carbono sob condições relativamente brandas. Além disso, selenetos e disselenetos quirais podem ser empregados como ligantes quirais em reações enantiosseletivas, bem como em reações de adição de dietilzinco a aldeídos e adição conjugada de reagentes de Grignard em enonas. Por outro lado, aziridinas quirais constituem um dos mais versáteis sistemas de anéis de 3 membros, sendo estes intermediários-chave para a síntese estéreo-controlada de compostos orgânicos contendo nitrogênio (aminoácidos, heterociclos e peptídeos). |
| METODOLOGIA: |
As aziridinas são facilmente sintetizadas a partir do aminoálcool, obtido da redução do aminoácido, tratado com ácido sulfúrico concentrado e água, seguida por uma destilação e extração com éter etílico e hidróxido de sódio. A partir disso realizou-se a reação de abertura do anel aziridínico, testando-se, primeiramente, o disseleneto de difenila e aziridinas, protegidas e desprotegidas, derivadas da L-fenilalanina. Estas foram testadas usando o zinco como agente redutor do disseleneto em um sistema bifásico HCl/éter. Para otimizar o trabalho foram testadas outras condições reacionais, tais como a variação da temperatura, de solvente e do grupamento R ligado à aziridina para a formação da β-seleno-amina. Após este estudo, foi realizada variação do grupamento R ligado ao dicalcogeneto. Após o tratamento da reação e isolamento dos compostos através de cromatografia em coluna flash, os produtos foram analisados e caracterizados por RMN 1H e 13C. |
| RESULTADOS: |
| As reações foram desenvolvidas com a finalidade de se determinar as melhores condições para favorecer a formação dos produtos de interesse. O melhor resultado foi obtido com o uso da aziridina desprotegida, com rendimento de 77%. No estudo da otimização das condições reacionais, a β-seleno-amina com melhor rendimento foi obtida utilizando éter etílico como solvente, temperatura ambiente e grupamento benzila ligado ao anel aziridínico. Na variação do grupamento R do dicalcogeneto, obteve-se melhor resultado nos compostos que continham grupamentos arila com haletos na posição 4, com 83% de rendimento. |
| CONCLUSÃO: |
Foi apresentado nesse trabalho uma simples e eficiente rota sintética para a preparação de β-seleno-aminas quirais. Essas foram preparadas em um sistema bifásico, usando zinco comercial, aziridinas desprotegidas e alquil ou aril disselenetos. Uma característica importante deste trabalho é a regiosseletividade da reação de abertura do anel aziridínico, levando ao produto desejado com rendimentos satisfatórios. |
| Instituição de Fomento: CNPq; CAPES; FAPERGS; FAPESC |
| Palavras-chave: aziridina, β-seleno-aminas, zinco. |