61ª Reunião Anual da SBPC |
A. Ciências Exatas e da Terra - 4. Química - 1. Físico-Química |
Estudo Teórico Químico-Quântico da interação da Ge+2-porfirina e a molécula de O2 |
Cleuton de Souza Silva 1 Kelson Mota Teixeira de Oliveira 2 Moacyr Comar Júnior 2 Raimundo Ribeiro Passos 2 |
1. UFAM- Instituto de Ciências Exatas e Tecnologia 2. UFAM- Instituto de Ciências Exatas |
INTRODUÇÃO: |
Uma das reações mais importantes em uma Célula Combustível de Membrana Trocadora de Prótons (PEM) é a Reação de Redução de oxigênio (R.R.O.). A reação de redução de oxigênio é considerada como uma das reações eletrocatalíticas mais importantes por causa da sua função em conversores eletroquímicos de energia. Sendo assim, há muitos anos é foco de interesse das pesquisas eletroquímicas. A redução de oxigênio continua a ser um desafio para eletroquímicos devido à sua complexidade cinética e à necessidade de melhores eletrocatalisadores. |
METODOLOGIA: |
Os cálculos foram realizados no software Gaussian 2003TM, utilizado a metodologia DFT(Density Functional Theory) e o funcional b3lyp, foram utilizados para o átomo de Germânio a base lanl2dz, para os átomos de H utilizou-se a base 3-21G+ e para os átomos de O a base 6-31G+, Para os demais átomos da porfirina como C e N utilizou-se a base 3-21G. A polarização da base 3-21G+ se deve ao fato de descrever melhor a interação das forças de Van der Waals. Adotou-se dois modelos, o primeiro modelo refere-se ao cálculo da porfirina com o átomo de Germânio, sendo as condições as que foram mencionas acima. O segundo modelo consistiu adicionar uma molécula de O2, 4 moléculas de H3O+ e 4 elétrons junto com a Ge+2-porfirina. A interação do O2 de forma frontal, porque alguns trabalhos mostram que o modelo de Pauling é mais adequado para esse estudo. |
RESULTADOS: |
Na Ge+2-porfirina, obteve-se, por meio dos cálculos, uma distância de 2,211 Å entre N-M. O valor da ligação entre N-C apresentado pelos cálculos foi de 1,392 Å e ângulo de N-M-N um valor 137,95 fora do plano da porfirina. Os resultados da Ge+2-porfirina com O2, mostra que há variação após adição do O2 nos dados estruturais como nas ligações N-M e N-C que apresentaram valores de 2,017 e 1,407 respectivamente, isso ocorre também no ângulo de N-M-N onde é observa-se variação com adição do O2 apresentado o valor de 179,19. Isso demonstra uma grande interação do O2 com a Ge+2-porfirina. A ligação do O2 apresenta um comprimento de ligação em torno de 1,21 Å, após a interação entre o O2 e Ge+2-porfirina, a ligação entre o O2 apresentou o valor de 1,258 Å , mostrado que houve um enfraquecimento no comprimento de ligação do O2. Antes da interação com Ge+2-porfirina, o O2 apresentou os seguintes valores de cargas OI=0.0497 e OII = -0.0960 para os seguintes valores após a interação OI= 0,450 e OII = 0,957, mostrando que o O2 perdeu carga para metal e as moléculas de H3O+ . Porém isso pode demonstra que o O2 fique cataliticamente ativo, o que facilitaria a redução no catalisador ou formação de moléculas de H2O. Apesar da ligação entre M-O ter apresentado o valor de 1,511, os dados de NBO mostra que existe uma ligação entre M-O o que facilitaria a redução, pois a molécula de O2 pode ser transporta e com ligação enfraquecida ao catalisador. |
CONCLUSÃO: |
O modelo químico-quântico adotado mostrou-se satisfatório para descrição da atuação da metaloporfirina na catálise do O2. Os resultados mostram que a Ge+2-porfirina podem auxiliar no processo eletroquímico, uma vez que os resultados mostram que ela é capaz de agregar as moléculas de O2, e enfraquecendo a ligação O-O, o que facilitaria para posterior redução no catalisador. Dois benefícios pode ser observados, um que é aumento do desempenho da célula a combustível, pois a melhorar na redução do O2, que é a etapa limitante na reação da célula combustível e outro que é a diminuição da perda por transporte de massa, já que a metaloporfirina aglutina O2 e permite que o O2 esteja próximo ao catalisador, porém não podemos afirma que essa metaloporfina podem atuar como um catalisador. |
Instituição de Fomento: Capes e CNPq |
Palavras-chave: Eletrocátalise, DFT, Metaloporfirina. |