62ª Reunião Anual da SBPC

A. Ciências Exatas e da Terra - 4. Química - 7. Química Orgânica

SÍNTESE DE IODOARENOS: MÉTODOLOGIA EFICIENTE E ALTERNATIVA.

Neirivaldo Cavalcante da Silva 1 Wagner André Vieira da Silva 1 José Arimatéia Nóbrega 1

1. UNIVERSIDADE ESTADUAL DA PARAÍBA - UEPB

INTRODUÇÃO:

Os iodoarenos são intermediários valiosos na síntese de alguns compostos orgânicos, por meio da formação da ligação C-C, com metais de transição. Possuem importância na síntese de compostos farmacológicos e bioativos, demonstrando aplicações no campo da farmacologia, medicina e bioquímica. A iodação direta em aromáticos pode ser promovida pela reação entre I2 e um aromático. Outro método também utiliza aromáticos na presença do Ácido Triiodoisocianúrico (TICA). Contudo, em sua maioria, esses métodos requerem reagentes caros e tóxicos, além de temperaturas elevadas e longos tempos de reações. Esse trabalho investiga uma variação experimental e propõe uma estequiometria alternativa para a iodação de aromáticos utilizando o Ácido Tricloroisocianúrico (TCCA).

METODOLOGIA:

A experimentação envolve um procedimento simples que consiste em uma mistura de 1eq do composto aromático, 1eq do ácido tricloroisocianúrico (TCCA), 300mg de Sílica úmida (SiO2) e 0,5eq do Iodo, em diclorometano, mantida em agitação por alguns minutos em temperatura ambiente. O monitoramento do comportamento reacional foi realizado com auxílio da cromatografia de camada delgada. Completada a reação, a extração da fase orgânica foi feita através de lavagem com água e solução de tiossulfato de sódio aquosa a 5%. A água ainda existente na fase extraída foi subtraída com sulfato de sódio. Coluna cromatográfica com hexano/acetato como eluente, a qual foi submetida a fase extraída, foi utilizada para purificar o produto final, produzindo rendimentos na faixa de 70-90%.

RESULTADOS:

O método utilizado para promover a iodação dos compostos aromáticos selecionados fez uso do ácido tricloroisocianúrico, iodo molecular e sílica úmida, e o solvente utilizado nos experimentos foi o diclorometano. A estequiometria (Aromático 1eq / TCCA 1eq / Iodo 0,5eq) foi adotada com a intenção de conduzir a reação com redução da quantidade do iodo molecular, em relação aos demais reagentes, na tentativa de otimizar o procedimento e torná-lo economicamente mais interessante. Os experimentos realizados mostraram que metodologia e a estequiometria utilizada promoveram as reações de forma seletiva e produzindo os iodoarenos com bons rendimentos. O efeito de impedimento estérico no grupo -metóxi do anel aromático explica a ocorrência do ataque na posição -para do composto 4-iodo-3-metil-anisol e o rendimento inferior da iodação do 4-metil-anisol. O 1,4-dimetóxibenzeno apresentou reatividade ao participar da iodação e produziu rendimentos próximos a 90%. Os produtos foram caracterizados através dos espectros de Ressonância Magnética Nuclear RMN 1H e 13C.

CONCLUSÃO:

O sistema TCCA / I2 / SiO2 se mostrou eficiente em promover a iodação nos anéis aromáticos selecionados pela pesquisa. No geral, as reações produziram altos rendimentos e aconteceram em curto período de tempo. A precisão com que foi conduzida a iodação atribui importância à variação estequiométrica proposta nesse trabalho.

Palavras-chave: Compostos Aromáticos, Iodação, Ácido Tricloroisocianúrico.