63ª Reunião Anual da SBPC

A. Ciências Exatas e da Terra - 6. Geociências - 6. Geoquímica

ANÁLISE E QUANTIFICAÇÃO DOS LIPÍDIOS EM FRAGMENTOS CERÂMICOS ARQUEOLÓGICOS DA AMAZÔNIA

Paulo Sérgio Taube Júnior ¹
Keline Gruber dos Santos ²
Fabrício Augusto Hansel ³
Luiz Augusto dos Santos Madureira ⁴

1. Doutorando - Depto. de Química, Universidade Federal de Santa Catarina – UFSC
2. Graduanda – Depto. de Química – Universidade Federal de Santa Catarina - UFSC
3. Pesquisador Dr./Co-Orientador – Embrapa Florestas - PR
4. Prof. Dr./Orientador - Depto.de Química – Universidade Federal de Santa Catarina – UFSC

INTRODUÇÃO:

Terras Pretas de Índio (TPI) é a denominação regional para os solos de coloração escura, de origem antrópica, que ocorrem principalmente na Amazônia. As TPI apresentam uma elevada fertilidade natural, contrastando com os solos adjacentes. Tem-se buscando entender os mecanismos que levaram ao acumulo de carbono nesses solos a fim de utilizar estes em outras áreas como alternativa para redução das emissões e mesmo seqüestro do solo. As TPI se caracterizam também por apresentarem artefatos líticos e cerâmicos pré-colombianos corroborando sua origem antrópica.
Dentre os resíduos orgânicos preservados em fragmentos de cerâmica arqueológica, os lipídios destacam-se por serem menos suscetíveis à degradação, além de evidenciarem suas possíveis fontes biológicas (Engliton & Logan 1991, Hansel 2008).
O aprimoramento da cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC-MS) possibilitou identificar e diferenciar os lipídios de origem animal (ex. ácidos graxos iso e anteiso) dos de origem vegetal (ex. triterpenos, ésteres de cadeia longa (Es_20:0 - Es_60:0) e fitoesteróis).
Este trabalho busca estudar os fragmentos de cerâmica encontrados junto as TPI, a fim de buscar uma relação entre os lipídios recuperados nesses fragmentos com os recuperados nas TPI.

METODOLOGIA:

Os fragmentos de cerâmica foram recuperados no sítio arqueológico Antônio Galo – AM. As superfícies das amostras foram limpas com um polidor portátil elétrico e, em seguida, maceradas em um gral com um pistilo. 30 μg do padrão 5α-colestano foram adicionados a ≈ 2,0g da amostra pulverizada, a qual foi então submetida à extração dos lipídios usando-se uma mistura de solventes CHCl₃:CH₃OH (2:1 v/v, 10 mL, 2 x 15 min no ultrassom). Os extratos contendo os lipídios foram então centrifugados (25 min, 2500 rpm), decantados e filtrados em micro coluna preenchida com sílica gel. Os extratos orgânicos foram esterificados com 2,0 mL de uma solução de CH₃OH:cloreto de acetila (9:1), extraídos com CHCl₃ (3 X 1 mL), secos sob fluxo de N₂ e posteriormente silanizados com uma solução de N,O-bis(trimetilsilil)trifluoracetamida (BSTFA) contendo 1,0% de trimetilclorossilano, (1 h à 70 °C). A identificação dos diferentes lipídios foi feita através da técnica de GC-MS, onde os picos foram identificados, levando em conta os fragmentos m/z= 87 para os ácidos saturados (na forma de éteres metílicos) e m/z= 97 para os álcoois saturados (na forma trimetilsilil éteres), com ajuda da biblioteca eletrônica de espectros de massas NIST/EPA/NHI versão 4.5, 1994, e quantificados com base no padrão interno.

RESULTADOS:

Os ácidos graxos livres, com cadeias carbônicas inferiores a 24 átomos de carbono, foram os compostos mais abundantes dentre os lipídios totais encontrados nos fragmentos de cerâmica. O ácido palmítico (Ac_16:0) aparece em maior quantidade, seguido dos ácidos esteárico (Ac_18:0) e mirístico (Ac_14:0), sendo essa distribuição característica de óleos degradados. A presença significativa de ácidos graxos com números ímpares de átomos de carbono (C15 e C17), dos éteres de glicerol e do colesterol indicam, preliminarmente, como fontes desses resíduos, as gorduras de origem animal, uma vez que estes estão ausentes, ou encontram-se em baixas concentrações em óleos vegetais.
Fontes alternativas dos lipídios, que não sejam o uso e/ou tratamento da superfície dos vasilhames, como migração do sedimento arqueológico, da pasta da argila e do antiplástico, foram testadas em laboratório a fim de assegurar a interpretação de que os lipídios podem ser usados como fonte de informações a respeito das populações passadas.
As quantidades totais de compostos lipídicos recuperados variaram entre 0,13 a 239,96 μg g^-1 para os ácidos graxos livres e entre 0,09 a 108,10 μg g^-1 para os álcoois lineares.

CONCLUSÃO:

Com base nos dados apresentados é possível concluir que os lipídios detectados nos fragmentos cerâmicos estudados têm como origem o uso e/ou tratamento do vasilhame e possuem como fonte principal as gorduras de origem animal. Dando assim uma informação sobre a alimentação e ao mesmo tempo auxiliará a comprovar as fontes do material encontrado nas TPI.
A presença dominante de ácidos graxos e álcoois de cadeia curta (Ac_20:0 e Al_20:0) mostra também que esses fragmentos são bastante antigos. A baixa quantidade de lipídio encontrada em alguns fragmentos se deve a pouca ou não utilização da mesma para preparação ou armazenamento de alimentos, o que não é interessante em termos desta pesquisa. Logo um maior número de fragmentos será analisado para que os lipídios encontrados possam ser comparados com fontes atuais (animais, vegetais e peixes).

Palavras-chave: Terras Pretas de Índio, Lipídios, Fragmentos de Cerâmica.