63ª Reunião Anual da SBPC

A. Ciências Exatas e da Terra - 4. Química - 7. Química Orgânica

ABERTURA RÉGIA E ESTEROSSELETIVA DE AZIRIDINAS PROMOVIDAS POR SELENOLATO DE ZINCO EM MEIO BÁSICO

Karlla Gonçalves de Macedo 1 Olga do Rêgo Barros 2

1. Instituto de Química, Universidade Federal de Goiás – UFG 2. Profa. Dra. / Orientadora – Instituto de Química – UFG

INTRODUÇÃO:

A química de compostos organoselênio e principalmente de organotelúrio vem se mantendo na fronteira do desenvolvimento da química orgânica sintética e varias reações são hoje clássicas em química orgânica, constando de qualquer compêndio de química orgânica sintética. Aliado a isto, as propriedades biológicas e farmacológicas de compostos organoselênio, tais como, antitumoral, antioxidante, antiviral e antioxidante vem sendo sistematicamente estudadas. Recentemente, há um crescente interesse na síntese de selenocisteínas e seus derivados, que são empregados como blocos construtores na síntese de selenoproteínas. Neste trabalho investigamos a obtenção de compostos selenoaminas e selenocisteínas quirais, através da reação de abertura de aziridinas promovida pelos reagentes selenolato de zinco e tiolato de zinco. Objetivamos estabelecer uma metodologia alternativa e de baixo custo e também investigar as propriedades dos calcogenolatos de zinco em promover reações de adição.

METODOLOGIA:

Aziridinas foram preparadas a partir de vários aminoácidos através de uma rota sintética que envolve três etapas: redução de aminoácido, adição de um grupo de proteção ao nitrogênio e fechamento de anel. As aziridinas foram caracterizadas por RMN de 1H e 13C. Selenoaminas são preparadas adicionando-se uma solução de selenolato de zinco gerada "in situ" através da reação entre zinco metálico e disseleneto de difenila em 1,4-dioxano ou THF, após o consumo de zinco adiciona-se a aziridina correspondente e hidróxido de amônio. As reações se processam em 24hs, em temperatura de refluxo de solvente. Extraiu-se a reação com solvente orgânico e purificou-se por cromatografia em coluna. Os compostos foram identificados por RMN de 1H. Dados espectrais: (S)-tert-butil-2-benzilaziridina-1-carboxilato-72% RMN 1H (CDCl3,500MHz) δ(ppm) 7.30 – 7.20 (m,5H), 2.95 (dd, J1 = 13.9 Hz, J2 = 5.6 Hz, 1H), 2.68 – 2.60 (m, 2H), 2.30 (d, J = 5.6 Hz,1H), 2.01 (d,J = 3.4 Hz, 1H), 1.43 (s, 9H). RMN 13C (CDCl3, 125 MHz) δ ppm: 162.27,137.90, 128.67, 128.32, 126.43, 80.96, 38.31, 38.19, 31.29, 27.78.

RESULTADOS:

Observa-se que melhores rendimentos são obtidos, quando adicionamos o solvente 1,4-dioxano e uma pequena quantidade de base ao meio reacional. A condição reacional ótima foi determinada como: 1,4-dioxano (2mL), zinco metálico (1mmol). disseleneto de difenila (0,5mmol), (S)-tert-butil-2-benzilaziridina-1-carboxilato (1mmol), hidróxido de amonio (0,2mL) com tempo reacional de 24hs à temperatura de refluxo de do solvente. Os dados obtidos nos permitiram concluir que foi estabelecida uma condição reacional adequada para o desenvolvimento de uma nova metodologia, apresentado bons rendimentos reacionais principalmente quando as aziridinas são funcionadas com o grupo terc-butilcarboxilato. A reação também se mostrou regiosseletiva e estéreo conservativa apresentando a mesma quiralidade da aziridina de partida. Dados espectrais: (S)-tert-butil-1-fenil-3-(fenilselanil)propan-2-carbamato RMN 1H (CDCl3, 500 MHz) δ ppm: 7.50 – 7.40 (m, 2H), 7.39 – 7.12 (m, 8H), 4.68 (br s, 1H), 4.09 – 4.07 (m, 1H), 3.02– 2.98 (m, 2H), 2.87 – 2.82 (m, 2H), 1.38 (s, 9H). RMN 13C (CDCl3, 125 MHz) δ ppm154.80, 137.40, 132.43, 129.89, 129.10, 128.90, 128.16, 126.71, 126.20, 78.90, 51.42,40.10, 32.50, 28.07

CONCLUSÃO:

Os resultados obtidos, deste projeto foram bastante satisfatórios, visto os rendimentos apresentados nestas reações. Podemos concluir que, calcogenolatos de zinco apresentam reatividade, régio e estereosseletividade em reações de abertura de aziridinas, constituindo um método alternativo, para preparação de selenoaminas e selenocisteínas em bons rendimentos e em condições reacionais brandas.

Palavras-chave: &beta-Seleno-aminas, Selecisteínas, Selenolato de zinco.