64ª Reunião Anual da SBPC

A. Ciências Exatas e da Terra - 4. Química - 3. Química Analítica

DESENVOLVIMENTO E VALIDAÇÃO DE MÉTODO ANALÍTICO PARA DETERMINAÇÃO SIMULTÂNEA DA CIPERMETRINA E DO PARATION METÍLICO.

Francisco Eduardo Paiva Silva e Silva 1 Gilvanda Silva Nunes 2 Teresa Cristina Rodrigues dos Santos Franco 3 Raphael Teixeira Verbinnen 4

1. Departamento de Tecnologia Química – UFMA 2. Profa. Dra./Orientadora – Depto. de Tecnologia Química - UFMA 3. Profa. Dra – Depto. de Tecnologia Química - UFMA 4. Doutorando em Química, Instituto de Química de São Carlos - IQSC

INTRODUÇÃO:

Os pesticidas são amplamente utilizados em diversas áreas e, apesar de representarem um inegável benefício para a agricultura, sua natureza representa um sério perigo, tanto para o homem quanto para o ambiente. Aplicados em vastas áreas e em altas dosagens podem impactar de maneira decisiva a fauna aquática nos agroecossistemas e nas regiões de entorno, bem como a saúde humana. O composto cipermetrina (CP) é um inseticida pertencente à família dos piretróides e classificado pela ANVISA como altamente tóxico (ANVISA, 2002). Sua implicação para a biota, quando presente em ambientes aquáticos naturais, vai desde a alteração do comportamento de peixes (Borges et al, 2007) até malformações e danos no desenvolvimento larval de diversas espécies de anfíbios (Berril, 1993). Paration metílico (PM) é um composto organofosforado considerado como potente inseticida e acaricida. Em termos de toxicologia, é altamente prejudicial a organismos não-alvo, incluindo os seres humanos e outras espécies de animais (UNESP, 2010). O objetivo deste trabalho é otimizar uma metodologia de análise desses compostos empregando um sistema HS-SPME-GC/MS. Em perspectivas futuras, o método será empregado na detecção e quantificação desses contaminantes em amostras de águas naturais.

METODOLOGIA:

Solventes e demais materiais: Todos os solventes foram de grau cromatográfico (Merck), cloreto de sódio de grau P.A foi obtido da Merck (Darmstadt, Alemanha). Foram utilizadas fibras para SPME com revestimento de polidimetilsiloxano (PDMS, 85 μm de espessura, da Supelco) e poliacrilato(PA, 85 μm de espessura, da Sulpelco). Instrumentação: As análises foram efetuadas usando-se um cromatógrafo a gás Varian, modelo 3900, equipado com um injetor com e sem divisão de fluxo (split/splitless) e um detector espectrométrico de massas Saturn 2100T (Varian). Condições operacionais: Helio como gás de arraste (fluxo: 1mL.min-1); temperatura do injetor:250ºC; temperatura na coluna programada de 100ºC (mantida por 1min) até 260ºC (20 min) até 300ºC em uma faixa de 10ºC.min-1 caindo para 100 em uma faixa de 22ºC.min-1. O tratamento dos dados cromatográficos foi realizado mediante comparação dos espectros de massas obtidos com a biblioteca NIST que acompanha o software MS Workstation, versão 6.9, da Varian. Para monitoramento dos dados, o espectrômetro de massas foi selecionado íons para identificação dos pesticidas 109,125, 263,163,165 e 181, empregado em modo full-scan na faixa de 200 a 360 m/z. O método analítico foi avaliado considerando-se as seguintes figura de mérito: linearidade, limites de detecção e de quantificação, reprodutibilidade e precisão.

RESULTADOS:

Para otimização antes do procedimento SPME, foram realizados ensaios de variação de volume do recipiente de headspace, pH e o gral de salinidade na solução. Os resultados adequados foram: volume de 10 mL, pH 7 e 1g de NaCl na solução, isso para facilitar o processo de extração pela fibra e também para evitar sua saturação. Para o processo de extração, a fibra de polidimetilsiloxano (PDMS) mostrou-se a mais adequada para separação dos pesticidas. Para determinação dos limites de detecção (LD) e de quantificação(LQ), foram construídas as curvas analíticas com soluções em concentrações variando de 0,01 a 1 mg. L-1 e as equações das retas foram então construídas. Foram obtidos coeficientes de correlação de 0,9994 e 0,9945 para o paration metílico e para cipermetrina, respectivamente. O método de análise mostrou-se linear nas seguintes faixas de concentrações: 0,01 a 30 mg. L-1 e 0,1 a 10 mg. L-1, para os inseticidas paration metílico e cipermetrina, respectivamente. Os limites de detecção (LD) e de quantificação (LQ) foram calculados conforme procedimentos estatísticos convencionais; os valores de LD e LQ foram, portanto: para o paration metílico: LD= 3,716 µg. L-1 e LQ = 5,631 µg.L-1; para a cipermetrina: LD = 25, µg.L-1; LQ = 38,803 µg.L-1. O método apresentou-se simples e rápido, com sensibilidade relativamente alta para análises dos compostos selecionados em matrizes aquosas.

CONCLUSÃO:

A técnica de microextração em fase sólida já é bastante utilizada para análise de diversos tipos de matrizes, tais como amostras vegetais, grãos e frutos, além e amostras de águas naturais. A microextração em fase sólida (SPME) por headspace (HS) tem sido a técnica mais empregada nestes tipos de análises, já que técnica aplicada no modo direto tem seu uso restrito a matrizes menos complexas, submetidas a processo prévio de purificação. Adicionalmente, a técnica SPME, tornou o trabalho mais simples e prático, permitindo ainda um ganho de tempo na etapa de preparo da amostra, com vantagem adicional da não-utilização de solventes orgânicos. Portanto, a metodologia desenvolvida neste trabalho apresentou resultados bastante satisfatórios na análise destes pesticidas em matrizes aquosas, de acordo com os parâmetros de padrões de análise comparados com determinados pela Legislação Brasileira regulamentada pela Agência de Vigilância Sanitária( ANVISA ).

Palavras-chave: Paration metílico, Cipermetrina, HS-SPME-GC/MS.